Sinteza și proprietățile oligofenilenelor ramificate derivate din 1,3,5 - trifenilbenzen

De la Institutul de Chimie Organică al Universității din Mainz

Abstract

Au fost raportate 1,3,5-trifenilbenzeni aril-omologi. Acești compuși pot fi abordați ca oligofenilene ramificate cu o formă moleculară definită, în formă de stea.

Sinteza a fost efectuată prin trimerizarea ciclizantă a metil aril cetonelor corespunzătoare. În acest scop, a fost elaborat un nou proces care se bazează pe utilizarea agenților de ketalizare (ortoformiat) ca agenți de condensare în prezența clorurii de hidrogen ca catalizator. Acest proces, ale cărui caracteristici particulare sunt simplitatea metodologică și condițiile de reacție ușoare, nu numai că s-a dovedit a fi foarte eficient, ci și a fi generalizabil. S-au prezentat atât 1,3,5-trifenil, 1,3,5-tribifenilil și 1,3,5-triterfenilil-benzeni; producții în cea mai mare parte de până la 60% d. Th. Poate fi realizat. Tendința mai mică a cetilelor metil arii de ciclizare cu gruparea acetil OSubstituenții în poziție pot fi atribuiți efectelor sterice.

Pentru a obține metil aril cetonele necesare ca materii prime, reacția mixtă ULLMANN, de exemplu cu -Iodoacetofenona și Iodotolueni. Este discutat mecanismul acestei reacții de ciclizare; Se trag concluzii cu privire la formarea și natura subproduselor.

Comparativ cu oligofenilenele din În serie, triarilbenzenii prezintă puncte de topire mai mici și solubilitate mai mare. În ciuda volumului molecular, care crește odată cu lungimea ramurilor laterale, există, de asemenea, o scădere puternică a solubilității în aceeași direcție. Spre deosebire de cel nesubstituit ‐Oligofenilenele, cu toate acestea, densitatea scade odată cu greutatea moleculară. Ca -Oligofenilenele au, de asemenea, un efect puternic asupra creșterii solubilității și a scăderii punctului de topire.

Abstract

Lucrarea tratează aril - omolog 1,3,5 - trifenil - benzeni. Acești compuși pot fi descriși ca oligofenilene ramificate cu structură moleculară definită ca o stea.

Sinteza a fost realizată prin ciclo - trimerizare a metil - arilchetonelor corespunzătoare. În acest scop, a fost dezvoltată o nouă procedură bazată pe aplicarea compușilor care pot fi utilizați pentru ketalizare (ortoformiat) în prezența clorurii de hidrogen gazoase. Această procedură care se caracterizează în special prin simplitatea sa metodică și condițiile ușoare de reacție s-a dovedit nu numai a fi foarte eficientă, ci și de aplicare largă. Folosind această metodă nu numai 1,3,5 - trifenil - benzeni, ci și 1,3,5 - tribifenilian 1,3,5 - triterfenilil - benzeni au fost sintetizați cu un randament în majoritatea cazurilor de 60%. Tendința slabă de ciclizare a metil - aril - cetonelor cu înlocuitori în O-Poziția la gruparea acetil poate fi explicată prin efecte sterice.

Pentru prepararea metil-aril-cetonelor - utilizate ca materie primă - în special reacția mixtă ULLMANN (adică cu -Iodo-acetofenona și iodo-toluenii) s-au dovedit a fi foarte eficiente.

Mecanismul acestei reacții de ciclizare este tratat mai jos. Aspectul și natura subproduselor pot fi astfel explicate.

În comparație cu oligofenilenele din -Seria aceste triarilbenzeni prezintă puncte de topire mai scăzute și solubilități mai mari. În ciuda volumului crescut al moleculelor cu lanțuri laterale în creștere, se poate observa o scădere rapidă a solubilității.

Spre deosebire de cele nesubstituite -Oligofenilenele densitatea scade odată cu creșterea greutății moleculare. Similar cu - Grupările metil oligofenilene în pozițiile laterale determină o creștere considerabilă a solubilității și, de asemenea, o scădere a punctului de topire.