Jurnal Politehnic - Phillips, Analiza unor săruri de mercur
| Titlu: | Phillips, Analiza unor săruri de mercur |
| Autor: | Phillips, Richard |
| Referinţă: | 1831, volumul 42, nr. LXXIV. (Pp. 281-285) |
| Adresa URL: | http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj042/ar042074 |
Din revista Philosophical and Annals of Philosophy, sept. 1831, p. 205.
Dacă două părți de mercur și trei părți de acid sulfuric sunt încălzite pentru o perioadă scurtă de timp, se formează o cantitate de acid sulfuric oxid de mercur; cu încălzire continuă, însă, mercurul este aproape complet transformat în oxid de mercur dublu-sulfuric, chiar înainte de a înceta eliberarea de acid sulfuric gazos și tot metalul este dizolvat. Această sare de oxid acid se descompune în apă; se dezvoltă un precipitat galben, care anterior se numea turpeth mineral. Această sare, cred, a fost examinată mai întâi cu atenție de Fourcroy (Annales de Chimie, vol. X, p. 109) și, conform analizei sale, constă din:
| acid sulfuric | 10 |
| Mercur | 76 |
| oxigen | 11 |
| apă | 3 |
| –––– | |
| 100. |
Hrn. Braamcamp și Sequeira (Annales de Chimie, vol. XIII. P. 123) declară ca rezultat al analizei lor:
| acid sulfuric | 15 |
| Oxid de mercur roșu | 84,7 |
| Pierdere (umiditate) | 00.3 |
| ––––– | |
| 100,0. |
Dr. Thomson (System Vol. II. P. 660) spune că dacă este o combinație de 1 atom de acid + 1 atom de oxid, acesta constă din:
| acid sulfuric | 15.62 |
| Oxid de mercur | 84,33 |
| –––––– | |
| 100,00. |
În încercarea sa (vol. II, p. 403), Dr. Thomson mai spune că aceasta este adevărata compoziție a acestei sări. Am vrut să determin compoziția acestei sări, precum și cea care a rămas în dizolvare după precipitarea ei și, prin urmare, am adus 200 de boabe de oxid de mercur dublu-sulfuric în aproximativ un litru de apă rece; precipitatul galben cântărea 141,1 boabe; soluția a fost încălzită pentru a da 8,4 boabe; după care hidrogen sulfurat gazos a precipitat 14,5 boabe de sulfursilver argintiu.
Pentru a medie compoziția precipitatului galben, am încălzit 100 de boabe într-o soluție de sodă; eliminat | 282 | Oxidul de mercur a cântărit 86,9 boabe; Soluția a fost apoi suprasaturată cu acid clorhidric și s-a adăugat barit clorhidric, ca urmare a căruia s-au obținut 37,3 boabe de barită sulfurică, ceea ce corespunde 12,6 acid sulfuric. Prin urmare, o sută de boabe au dat:
| acid sulfuric | 12.6 |
| Oxid de mercur | 86,9 |
| pierderi | 0,5 |
| ––––– | |
| 100,0. |
De asemenea, am determinat cantitatea de oxid de mercur prin descompunerea sării cu hidrogen sulfurat; 100 de boabe au dat 94,8 cuarț dublu de sulf = 88,2 oxid. Conform mediei din aceste experimente, sarea constă din:
| acid sulfuric | 12.6 |
| Oxid de mercur | 87,5 |
| ––––– | |
| 100.1. |
Prin urmare, consider că mercurul acidului sulfuric galben este o sare de oxid bazic, constând din:
| Trei atomi de acid sulfuric | (40 × 3) = 120 | sau | 12.2 |
| Patru atomi de oxid de mercur | (216 × 4) = 864 | 87,8 | |
| ––––– | |||
| 100,0. |
sau se poate presupune, de asemenea, că este format din:
| Doi atomi de sulfat de mercur | (80 + 432) = | 512 |
| Un atom de oxid de mercur pe jumătate de sulf | (40 + 432) = | 472 |
| ––– | ||
| 984 |
Această compoziție atomistică este totuși atât de neobișnuită, încât mi-am asumat existența numai după analize repetate; se va observa că, dacă adăugăm oxigen la mercur în analiza lui Fourcroy, acesta dă 87 de oxid de mercur, cu care experimentele mele sunt de acord foarte strâns.
La început am bănuit că acidul sulfuric și oxidul de mercur, care rămân în soluție, formează o sare acidă deosebită; Am văzut că atunci când patru atomi de mercur duplex sunt descompuși de apă, un compus din trei atomi de acid cu patru atomi de oxid precipită, în timp ce cinci atomi de acid sulfuric rămân în soluție: totuși, acest acid împiedică descompunerea întregii cantități de sare acidă de mercur prin dizolvă o parte din ea; cantitatea care rămâne în dizolvare depinde până la o anumită limită a cantității de apă folosită; când eu de ex. Dacă s-a folosit un litru de apă, ca în experimentul de mai sus, s-au obținut aproape 150 de sare galbenă de bază din 200 sare de oxid di-sulfuric | 283 | căzut, dar când am folosit doar jumătate din apă, am primit 155 de aceeași greutate; în experimentul anterior o zecime a rămas necompusă și în experimentul ulterior destul de puțin.
Deoarece aveam anumite motive să bănuiesc că compușii acidului carbonic cu mercurul nu fuseseră încă investigați în mod adecvat, am adunat tot ce am putut găsi pe acest subiect în numeroase lucrări chimice.
Dr. Thomson (System Vol. II. P. 658) spune: „Acidul carbonic nu atacă mercurul, dar poate fi combinat cu oxidul său prin picurarea unui alcalin carbonic în mercur cu acid azotic; cade apoi o pulbere albă, care, potrivit lui Bergmann, constă din:
| Mercur | 90,9 |
| Oxigen și acid | 9.1 |
| ––––– | |
| 100,0 |
„Presupunând că sarea acidului carbonic este o combinație de 1 atom de acid carbonic + 1 atom de oxid de mercur, constă din:
| acid carbonic | 9.24 |
| Oxid de mercur | 90,76 |
| –––––– | |
| 100,00. |
Este clar, totuși, că sarea obținută de la Bergmann nu ar putea fi un carbonat de mercur atât de compus și probabil că nu era deloc un carbonat de sare; pentru 90,9 mercur necesită aproape 7,3 oxigen pentru a fi transformat în oxid, deci doar 1,8 rămân pentru acidul carbonic în analiza sa: dacă ar fi oxid carbonic, ar trebui să fie format din aproximativ 90,5 oxid și 9,5 Sunt carbogazoase; totuși, din motive pe care le voi da imediat, este probabil că nu conținea dioxid de carbon.
În încercarea sa etc., Vol. II. P. 397), Dr. Oxidul de mercur nu face Thomson; dar ne spune că a obținut un carbonat alb de oxid de mercur prin adăugarea de carbonat de sodă la o soluție de acid azotic mercur; precipitatul a pierdut 14,44 la sută prin dizolvarea în acid azotic și Dr. Prin urmare, Thomson îl consideră un carbonat de mercur și jumătate, format din:
| Un atom și jumătate de acid carbonic | 33 sau | 13.7 |
| Un atom de oxid de mercur | 208 | 86.3 |
| –––––––––––––– | ||
| 241 | 100,0. | |
Deși am căutat o mulțime de lucrări chimice pentru a afla ceva despre existența și compoziția unui oxid de mercur acid carbonic, pe lângă informațiile de mai sus de la Dr. Thomson a găsit puțin; Berzelius conduce în tabele | 284 | pe teoria sa a proporțiilor chimice carbonas hydragyrosus ca fiind format din 9,47 acid carbonic + 90,53 oxid de mercur, dar aceasta este cu siguranță doar o compoziție teoretică.
Berthollet (Mémoires d'Arcueil, vol. III. P. 89) spune, unde vorbește despre precipitarea oxidului de mercur al acidului azotic prin carbonat de sodă: „Același experiment a fost efectuat cu o soluție de acid azotic de oxid de mercur. Precipitatul a fost galben deschis; după ce a fost bine îndulcit, a fost foarte încrețit cu acid azotic. Dacă continuați să-l îndulciți mult timp, acesta capătă o culoare negricioasă și se înnegrește chiar și la suprafața sa sub apă; care îndepărtează acidul carbonic din acesta, deși dificil. Prin urmare, Berthollet a luat precipitatul galben ca o sare de acid carbonic, iar negrul ca oxid de mercur, care a apărut din descompunerea sa.
Pentru a obține carbonat de mercur, am amestecat o soluție de carbonat de potasiu cu azot de mercur; precipitatul a fost la început de culoare gălbuie și a rămas până când s-a adăugat în exces acidul carbonic alcalin; dar apoi a devenit imediat întunecat și la fel de negru ca precipitatul produs de Aezkali; Prin urmare, nu mă îndoiesc că precipitatul gălbui care se obține mai întâi este o sare de acid azotic bazic și, de asemenea, sa dizolvat în acid azotic fără efervescență; Dacă dizolvarea acidului azotic oxid de mercur este amestecată imediat cu exces de carbonat alcalin, precipitatul este negru la început.
Două sute de boabe de precipitat, obținute cu exces de carbonat de potasiu și lăsate să se usuce în aer, au fost dizolvate în acid azotic diluat într-un pahar cântărit; pierderea în greutate a fost de doar 0,5 boabe și a fost aparent doar o eroare de manipulare; Am repetat această încercare cu un succes similar.
Prin urmare, cred că nu poate fi reprezentat niciun carbonat alb sau galben de mercur și că, atunci când carbonatul este precipitat, acesta are culoarea neagră, dar își pierde acidul carbonic prin uscare în aer.
Berthollet spune că nu se poate forma carbonat de mercur și remarcă foarte corect că acesta nu se obține atunci când acidul clorhidric al mercurului este tratat cu carbonat de potasiu; pe de altă parte, se obține atunci când o soluție de acid azotic mercur oxid este amestecată cu carbonat alcalin: I amestecat | 285 | Au dizolvat aceste săruri și au primit un precipitat galben ocru; după ce s-a uscat în aer, a pierdut 4,4%, dizolvându-l în acid azotic diluat și dizolvându-l cu bicarbonat de sodiu, obținând 96,1% oxid de mercur; această sare este, prin urmare, un semicarbonat, format din: