Ratele de esterificare a alcoolilor în acid formic și acetic și a acidului formic în
rezumat
Ratele de esterificare a mentolului, borneolului, ciclohexanolului, 1-clor-2-oxipropanului, etilenului clorului, etilenei bromului și etilenei iodhidrinului, 2, 3-diclorului, 2, 3-dibromului și 2, 3-diiodo-1-oxipropanului și 2-cloropropanol-1 atât în acid acetic cât și în acid formic cu și fără clorură de hidrogen ca catalizator la un conținut inițial de apă de 0,1 și 1 mol pe kilogram la 15 ° și 25 ° prin măsurarea creșterilor în scăderea punctului de îngheț și determinarea constantelor pentru reacția monomoleculară calculat.
În unele experimente, progresul esterificării a fost determinat prin titrări acidimetrice ca control, aceleași rezultate fiind obținute în limitele de eroare. Alcoolii investigați sunt complet esterificați în condițiile de testare.
În acord cu observațiile anterioare, creșterea conținutului de apă crește constantele ratei de esterificare a acidului acetic conținând clorură de hidrogen și scăderea lor constantă în acid acetic lipsit de clorură de hidrogen și în acid formic.
Creșterea constantei de viteză cauzată de clorura de hidrogen este aproximativ proporțională cu concentrația sa și, pe mol de clorură de hidrogen în acid acetic, este în medie de aproximativ 5000 de ori mai mare decât valorile găsite în alcoolii primari, de aproximativ 2700 de ori valorile găsite fără clorură de hidrogen pentru alcoolii secundari și de aproximativ 2700 de ori valorile găsite în acidul formic pentru ambii alcooli. De 240 de ori. În testele fără catalizator, rata constantă a acidului formic la un conținut mai mic de apă a fost în medie de 16.000 de ori mai mare decât în acidul acetic la aceeași temperatură (25 °) pentru un conținut mai mare de apă de 11.000 de ori.k c / c - k 0 / c sunt, de asemenea, la 25 0 în acid formic pentru alcoolii primari de 850 și 400 de ori, pentru alcoolii secundari de 2200 și 1100 de ori mai mari decât în acidul acetic.
Prin creșterea temperaturii de la 15 ° la 25 °, constantele de viteză ale mentolului în acid acetic conținând clorură de hidrogen sunt law 0 = 0,115 până la 2,4 ori, law 0 = 1,03 crescut la 2,8 ori, corespunzător unei călduri de activare de 14,7 sau 17,6 calorii, pentru borneol valorile corespunzătoare sunt 2,3, 2,7, 14,0 și 16,7.
La acidul formic, aceeași creștere a temperaturii practic independentă de natura alcoolilor investigați și de conținutul de apă și clorură de hidrogen determină o creștere de 2,53 ori, corespunzătoare unei călduri de activare de 15,8 calorii.
Pe măsură ce numărul și numărul atomic al halogenilor introduși în alcooli cresc, rata de esterificare scade; pe de altă parte, formarea a două inele cu cinci membri dintr-un inel cu șase membri tinde să-l mărească, deoarece borneolul este esterificat mult mai repede decât fie cu sau fără clorură de hidrogen în ambii acizi. Mentol și în medie nu mult mai lent decât ciclohexanolul.
Pentru constanta de rată a autoesterificării acidului formic în alcool butilic terțiar inițial anhidru la 25 °, constanta monomoleculară rezultă în medie din determinări acidimetrice și crioscopice bine potrivitek 0 = 0,91.
Aceasta este o previzualizare a conținutului abonamentului, conectați-vă pentru a verifica accesul.