INVESTIGAȚII DINAMICĂ MOLECULARĂ ȘI SPIN ÎN SOLIDE ORGANICE CU 2D - PDF

EXAMENE PRIVIND DIAGNICA OLECULARĂ ȘI SPINĂ ÎN CORPURI SOLIDE ORGANICE ITTELS D ȘI 1DASNRETODE SCRIPT CUABILATIV HABILITATIV pentru obținerea diplomei universitare docor rerum nauralum hablausschen (Dr. rer. Na. Hlussaschnaurte Halle, Dr. rer. na. Delef Recher născut. pe 13. un 1960 în Schkopau Guacher: Prof. Hors Schneder, Halle Prof. Deer chel, Lepzg Prof. Chrsan Jäger, Jena Halle (Saale), 11 iulie 000

moleculară

= A (w) A (w) D (w) D (w) A (w) D (w) D (w) A (w) [1 1 1 1] [1 1 1 1] Exser, dar de așa-numita . STATESHABERKORNProcedure [Sae8], ceea ce face posibil: de conden Daenfles (ech. (.1) și (.)) Sunt adăugate imediat, dar în schimb rulează n FOURIERransformer, dacă este necesar corector de fază și imaginar D (w) setat la 0 kombner și apoi enlang 1 FOURIER Transformator: 1 1 wb T SIN wb T 1 = wa 1 1 = wa 1 COS fd (,) cos () ee fd (,) sn () ee ß ß 1 1 TT a1 e [AD] a1 e [AD] cos (w) (w) (w) sn (w) (w) (w) ß ß 1 1 TT (w) cos (wa 1) (w) sn (wa 1) A e A e 1 wa1 T Þ A (w) ee Ü ß A (w) A (w) D (w). [1 1 1 1] (.7) Această procedură este legată de un roaming al datelor după primul FT, care poate fi afișat într-o schemă sch gu. În Fig. 5, prima celulă înseamnă 1 spectrele dependente ale COS și SINDaensaze după prima FT și corectarea fazei n w (spectre reale și imaginare în fiecare caz). Datele rezultate vor fi conectate conectează 1 ransformator și n w 1 corector de fază. Fig. 5: DaaRoung pentru procedura STATES HABERKORN Ar fi frumos ca o experiență mai modfzere STATESHABERKORN cu experimente să fie utilizată pentru experiențele AS (Secțiunea 3.1). A 8-a

Pahways Exchange mai complexe, de ex. pentru afișarea comună a moleculei și SpnDynamk, n cap. 6 dskuer. Era esențial ca Eq. (.8) (.15) considerațiile ilustrate se aplică și pentru D și 1DASexauschexpermene, dar subspecele S j sch se simplifică apoi din hergesellen, pentru cazul sascher NREexpermene se aplică pentru Bespelen. 11

.3 agcangle tension (AS) În timp ce n lichidul NO pentru I = ½ nuclee și cuplaje de tensiune de dispariție de dezvoltare a agnesării conform ecuației. (.5) Frecvența consană w 0 sso (deplasarea chimică a soropului) poate fi descrisă în funcție de frecvența de rezonanță pentru cazul frecvenței wr/per eșantion rotativ. Eq. (.5) trebuie, prin urmare, să fie modificat pentru: (') d' w ò T w s 0 so o fd () = e e e T () (0) = e w0 e so e e s * (R) (). º e T w0 e so ffs FF wgg (.16) Frecvența de rezonanță dependentă de z w () s dată de [ehr76, Luz9] w () w C cos (wg) S sn (wg) C cos (wg) S sn (wg ) = 0 (1 R 1 RRR) C 1 3 1 1 sn cos sn cos 3 cos sn sn ì é ù = í (33 so) (11) 1 () (13 3) ê ú 3î ë û S 1 ü ssbssasabsasa bý ìé ù = í (s s11) sn a s1cos a cos b (s13sn as ê ú 3 cos a) 3îë û C 3 1 sn cos sn sn cos sn cos ì é ù 1 = í (33 so) (11) 1 (13 3) ê ú 3 î ë û 1 ìé ù 1 = í (11) 1 (13 3) ê ú 3 îë û S ü ssbssasabsasa bý sn ü bý ü ss sna s cos a sn bs sn as cos a cos bý þ þ þ þ (.17) unde unghiul EULER a, b, g de orening al sistemului de coordonare selectat (olekülsysem, S) este legat de un sistem conectat la ASRoor (Fig. 7). De sj snd de Fig. 7: Relaxați între agnefeldul exterior, ASRoor și tensorul schimbării chimice ansoropice 1

Elemente ale tensorului deplasării chimice ansoropice, prezentate în S. De Darsellung mels ffunkonen n Eq. (.16) a fost foarte bine stabilit de Ehrng [Ehr76] și Ha sch se află în descrierea lui Heore a ASexpermene pentru cazul cuplării ct și dispare a cuplajului dpolar și spn. În argumentul ffunkon-urilor apare doar dependența de wr și unghiul g. În plus, pentru proba de sorop ene (probă de pulbere), trebuie determinată folosind cele trei unghiuri EULER a, b, g. Din ec. (.16) și (.17) arată că funcțiile f perodsch m ale frecvenței AS și funcțiile exponențiale complexe sunt: ​​f (p N x) = f (x) ff * (x) (x) = 1. (.18) Fără a include oile dfunkonului: 0 p 1 f (x) = dj d (J x) f (J) ò p 1 pp ò d (x) d J = = 0 () = 1 J d J x å e N (Jx) (.19) show sch gu de Egenschaf enes ASSpekrums: AS () (')' wd ò T w 0 s so 0 T w 0 s so * = eee º eeff RT w0sso * = eefd R f (g ) qd (qwg) (q ò) (g) (wg) T w0sso * q wr g = eef (g) dq eeef (q ò å). (.0) Factorul p este omis în Weeren. Apoi, Inegraon ar fi efectuat pentru topirea pulberii peste unghiul g. ahemasch densch to this s de through the development of the funcon îngusting lead Inegraon peste unghiul q, care nu are nicio relevanță fizică. dg ò ¾¾¾ T w0sso wr e e e d e g f * () d e q = å g g q f (q ò ò) T w0sso wr * º e e åe F F 13

ån ån ån å RS = COS SIN = ee I RS RS R1 NR DAS RS = COS SIN = ee I RS RS RN 1 R exra1 TR = COS SIN = ee I TR TR R1 NR exra TR = COS SIN = ee I TR TR R1 NR DAS N wwwwwww w. (.6) Prin urmare, de Indces N. j au fost omise pentru de Inensätze I *. I DAS poate fi calculat cu ajutorul apendicelui A1; pentru I exra *, se pot deduce expresiile corespunzătoare. Schimbările chimice soropene și deșeurile au fost, de asemenea, omise din motive generale. Rezultatele experimentelor înregistrate experimental pot fi reprezentate după cum urmează (vezi Fig. 1): å å å RS 1 1 wr N 1 wr DAS exra1 = () = () N COS RS RS ee II RS 1 1 wr1 NwR DAS exra1 = () = () N SIN RS RS ee II TR 1 1 wr1 NwR exra DAS = () = () N COS TR TR ee II TR 1 1 wr1 NwR exra DAS = () = () ån SIN TR TR ee I I. (.7) Datele smuleren ale primului cerb din Fig. 1 au fost calculate în acest fel. Fig. 11: Roaming-ul datelor DAS pentru o procedură STATESHABERKORN mai modernă Conform Eq. (.6) erb sch de öglchke, pentru a genera prin Kombnaon ½ (RS TR) enen COSDaensaz și prin (RS TR)/() enen SINDaensaz și pentru a aplica procedura STATESHABERKORN: 18

Fig. 39: Smulere Dynamsche ASSpekra de la DS pentru diferite game de salt și frecvențe ASRoaons De Summaon n Eq. (.5) trebuie executat peste indicii statelor, j, g precum și peste de des ssb s n, m. Spațiile goale includ calcularea calcului. Numersch s des naürlch nch este posibil și, de asemenea, nch nög, deoarece pentru n mare, m de arxelemene de FLOQUET Hamlonans H F (Eq. (.51)) dispare. Calculul pentru calculul spectrelor ASS dinamice proporționale cu a 3-a poență a intervalului valoric al parametrilor n și m. S-a demonstrat că procedurile care consumă mult timp depind acum de un număr mare de ulcere complexe n ecuație. (.5) snd și mai puțin de numai pentru fiecare ajustare a pulberii necesară ajustare dagonală necesară din punct de vedere H F. Problema a apărut acum de a găsi un compromis rezonabil în ceea ce privește intervalul de parametri n, m. Apoi lăsați mătura de pe mânerul a m diferite zone de publicitate ale parametrilor n, m spectre calculate. Fig. 40 prezintă astfel de calcule pentru un cerb din Sprungraen k. Relația Ds/n R reflectă o desem Bespel e aproximativ 5. S-ar părea că o convergență a spectrelor depinde de intervalul de salt și mai târziu de n, m »Ds/n R. Ds/n R enr. În timpul m caz c 100 ms nesemnificativ, dar cu schzeen scurt τ m ms duce la vârfurile Arefak m DASSpekrum. 67

A1: DAS, Roorsynchronseres Expermen [DeJong84] De Kombnaon din cele două experimente reale reușesc ca AnEcho COS SIN, prin care trebuie aplicată procedura STATES HABERKORN (Eq. 7). D/RS, j (1,) 1 j T 0 so1 * jj ωσ T ωσ 0 so * R 1 R 1 R m R 1 R m R = eef (γ) f (ω γ) eef (ω ω τ γ) f (ω ω τ ω γ) Prima parte a ecuației corespunde semnalului complex inextricabil înainte de schze, a doua parte cu FID inferior. Introducerea schzei roorsincrone τ m = NTR și a δfunkonilor (vezi Ec. 19) și dezvoltarea lor în seria FOURIER (vezi Ec. 19) conduce la: RS: ωr τm = π N 1 T j ωσ 0 so1 * jj ωσ 0 so * R 1 R 1 R 1 R = eef (γ) f (ω γ) ef (ω γ) f (ω ω γ) 1 T j ωσ 0 so1 ωσ 0 so * jj * γ ϑδ ϑ ω R 1 γ ϑ ϑ ϑ ωr = eeef () d () f () f () f () 1 T = eej ωσ 0 so1 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so * j = eeef ωσ 0 so * jj * R 1 R ef (γ) dϑδ (ϑω γ) f (ϑ) f (ϑ) dφ δ (φ ϑω) f (φ) (γ) ϑ ωr1 γ j * Nφ Nϑ NωR ϑ ϑ ϑ φ φ N deeef () f ( ) deeef () Execuția γinegraonului topirii pulberii și rezumat: dγ 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so ωr1 NωR = eeeee, N γ * j (N) ϑ j * Nφ dγ ef (γ) dϑ ef (ϑ) f ( ϑ) dφ ef (φ) 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so ωr1 NωR jj * NN, N eeeee FF F. De Dskusson des NRSgnals sn capitolul 3.1 și ecuația 4. A.

A: DAS, me reverse experiments [Hagem89] Combinația celor două experimente reale reușește ca un ecou COS SIN, prin care semnalul n al perioadei de evoluție devine conjugat complex. De fapt, conform condiției τ m = N T R 1 m, AS Roaon trebuie să devină sincron. D/TR, j (1,) 1 T j ωσ 0 so1 j * j ωσ 0 so * R 1 R 1 R m R 1 R m R = eef (γ) f (ω γ) ef (ω ω τ γ) f (ω ω τ ω γ) TR: ωr τm = π N ωr 1 1 T j ωσ 0 so1 j * j ωσ 0 so * R 1 R = eef (γ) f (γ ω) ef (γ) f (ω γ) γ '= γ ωr1 1 T j ωσ 0 so1 j * j ωσ 0 so * γ ω R 1 γ γ ωr 1 ωr γ ωr 1 = eef (') f (') ef (') f (') = e 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so * jj * eef γ dϑδ ϑ ωr1γ f ϑ f ϑ f ϑ ωr 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so * jj * R 1 R 1 T (') (') () () () = eeef (γ ') dϑδ (ϑ ω γ') f (ϑ) f (ϑ) dφ δ (φ ϑω) f (φ) j ωσ 0 so1 ωσ 0 so = eee dγ 'f * j ( γ ') deeef () f () deeef () ϑ ωr1 γ' j * Nφ Nϑ NωR ϑ ϑ ϑ φ φ N 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so ωr1 NωR = eeeee, N dγ ef γ dϑ ef ϑ f ϑ dφ ef φ γ '* j (N) ϑ j * Nφ' (') () () () 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 deci ωr1 NωR jj * NN, N eeeee FF F. NRSgnal corespunde exact enelor Sere roorsincrone DASExpermenes, dar m negave evoluția 1 (mereversal). Descrieți Dskusson al NRSgnals în capitolul 3.1. A3

A3: Supresia toală a benzilor de tensiune (TOSS) [Dx8.1] Secvența TOSS, așa cum se vede din pulsarea mndesens, cu pulsuri diferite posibile. Efectul lor arată că la începutul achiziției de date (= 0) toți vectorii de agnesare, independenți de unghiurile EULER α, β, γ, au aceeași fază (de ex. 0). Acest lucru implică imediat f * (γ) = 1. În plus, HAHNEchoDelay ar fi deplasat după pulsul luminos, ceea ce duce la o reorientare a deplasării chimice soropice la = 0 și, astfel, la spectre fazabile. Lungimea secvenței TOSS depinde de tipul de T R, dar sunt posibile și Tmngs de cerb alernaver. TOSS () TOSS TT ωσ 0 so eef ωr = 1 (γ) TOSS TT ωσ 0 so eed R f = θδ (θω γ) (θ) TOSS TT ωσ 0 so θ ωr γ = ee dθ eeef (θ) d γ TTOSS T 0 so R ωσ ω γ θ = eee dγ e dθ ef (θ) De introducere a simbolului KRONECKER lefer: γ dγ e = δ 0 TOSS TT ωσ 0 so ωr = eee δ F TOSS TT TOSS ωσ 0 so ee I0. 0 * De Dskusson de la NRSgnals a găsit frumos cap.3 . A4

A4: Exchange Induced Spnnng Sdebands (EIS) [Yang87] Combinația experimentelor reale a reușit ca AnEcho COS SIN. De schze trebuie să fie sincron în conformitate cu condiția τ m = N T R m a ASRoaon. EIS, j () TOSS T 0 j T 0 so 0 j ωσ T ωσ 0 so * RR m R m R = ee 1 f (ω 0 γ) eef (ωτ γ) f (ωτ ω γ) RS: ωr τ = πn TOSS TT ωσ 0 deci j * = eef (γ) f (γ) f (ω γ) TOSS TT ωσ 0 deci j * R = eef (γ) f (γ) dϑδ (ϑω γ) f (ϑ) TTOSS T ωσ 0 deci j * ϑ ωr γ = eef (γ) f (γ) dϑ eeef (ϑ) dγ TOSS TT ωσ 0 deci ωr γ j * ϑ = eee dγ ef (γ) f (γ) dϑ ef (ϑ) TTOSS T ωσ 0 deci ωr j * 0 = eee FF R. De Dskusson din NRSgnal sm cap. 3. (Ec. 3) afișat. A5

A5: OneDmensonal Exchange Specroscopy by Sdeband Alernaon (ODESSA) [Gerar96] Combinația celor două experimente reale a avut succes ca AnEcho COS SIN. De schze trebuie să fie sincron în conformitate cu condiția τ m = N T R m a ASRoaon. ODESSAexperm corespunde unui ser roorsincron DASexpermen cu dezvoltare consanică 1 = T R /. TR 1 = ωr 1 = π ODESSA, j () TR/j T ωσ R 0 deci T * jj T ωσ 0 deci * R m R m R RS: ωr τ = πn = eef (γ) f (π γ) eef (π ω τ γ) f (π ω τ ω γ) (TR /) j TT ωσ R 0 deci * jj ωσ 0 deci * = eef (γ) f (π γ) ef (π γ) f (π ω γ ) (TR /) j TR 0 deci T ωσ ωσ 0 deci * jj * R = eeef (γ) dϑδ (ϑπγ) f (ϑ) f (ϑ) dφ δ (φ ϑω) f (φ) (TR /) T = eej T ωσ R 0 deci d π γ e = (1) ωσ 0 deci * jef (γ) dϑ eeef ϑ f ϑ dφ eeef φ ϑ π γ j * Nφ Nϑ NωR () () () N (TR /) j TR 0 T ωσso ωσ 0 deci NωR (1), N γ * j (N) ϑ j * Nφ = eeee dγ ef (γ) dϑ ef (ϑ) f (ϑ) dφ ef (φ) (TR /) j T ωσ R 0 so T ωσ 0 so NωR DAS, j NN eeee (1) I. R De Dskusson din NRSgnals sn capitolul 3.3 prezentat. A6

A6: mereverse ODESSA (rodessa) [Re97] Combinația experimentelor reale reușește ca un ecou COS SIN. De schze trebuie să fie sincron în conformitate cu condiția τ m = N T R 1 m a ASRoaon. = T/ω = π 1 RR 1 rodessa, j () (TR /) j T ωσ R 0 deci T j * j T ωσ 0 deci * R m R m R = eef (γ) f (π γ) eef ( π ω τ γ) f (π ω τ ω γ) 1 TR: ωr τ = π (N) (TR /) j T ωσ R 0 deci T j * j T ωσ 0 deci * = eef (γ) f (π γ) eef (π π γ) f (π π ωr γ) TR = 'ωr = π ωr' T 'TRT j R ω 0 (σ so σ so) ωσ 0 so' j * j * = eeef (γ) f (π γ) f (γ) f (π ω 'γ) γ = γ' π TR 'j TT ω0 (σ) R deci σso ωσ 0 deci' * jj * R TR 'j TT ω0 (σ) R deci σso ωσ 0 deci '* jj * = eeef (γ') f (γ 'π) f (γ' π) f (ω 'γ') = eeef (γ ') dϑδ (ϑ πγ') f (ϑ) f ( ϑ) f (ϑ ω 'π) TR' j T 0 () RT ω σso σso TR 'T j T ω0 (σ) R so σso ωσ 0 so' * j = eeef = ee (γ ') dϑδ ϑ πγ f ϑ f ϑ dφ δ φ ϑω π f φ j * (') () () (R') () e dγ '(N) π (N) e = (1) ωσ 0 so' * jf (γ ') dϑ eeef ϑ f ϑ dφ eeeef φ ϑ π γ 'j * NN NωR' N () () φ ϑ π () TR 'j T 0 () RT ω σso σso ωσ 0 so' (N) NωR '= eee ( 1) e TR 'j T ω0 (σ) R so σso T ωσ 0 so' eee, N γ * j (N) ϑ j * Nφ γ γ ϑ ϑ ϑ φ φ def () d e f () f () d e f () N e (1) I. NωR '(N) DAS, j N N R R De Dskusson din NRSgnals s n capitolul 3.4 prezentat. A7

d γ TOSS T 1 ωσ 0 so1 ωσ 0 so T = eeeeee dϑ ef (ϑ) dφ ef (φ) dγ e, N R1 NR γ0 (N) * N ω ω ϑ φ γ γ dγ e = δ 0 TOSS T 1 T 0 deci 1 0 deci NRNN ωσ ωσ ω ϑ eeeedef * φ = ϑ (ϑ) dφ ef (φ) N e γ 0 Dispariția termenului înseamnă că Tmngs vii și lungimile T nv.toss ale secvenței nvers TOSS pot fi utilizate . TOSS T 1 T ωσ 0 so1 (NωR ωσ 0 so) AS e e e IN N =. De Dskusson din NRSgnals găsește frumos cap.4. A9

A8: TOSS Isorop/Ansorop Correlaon [DeLac9] al acestei secvențe de impulsuri se calculează că ndreke Dmenson din DKorreklaonsspekrums este determinat doar de deplasarea chimică ansoropică și că perodsch m ω R s. Combinația experimentelor reale a avut succes ca Echo COS SIN. Acest experiment funcționează numai dacă lungimea celor două secvențe TOSS conține exact N T R și apoi apare și ca argumente pentru cele două funcții. TOSS (,) 1 TOSS TTOSS 0 T ωσ 0 deci 0 T * ωσ 0 deci TRR 1 R = ee 1 f (ω 0 γ) ee 1 f (ω ω γ) TOSS T ωσ 0 deci T * eeff R1 R = ( γ) (ω ω γ) TOSS T ωσ 0 deci T * eefd R1 R f = (γ) ϑδ (ϑγω ω) (ϑ) TOSS T ωσ 0 deci T * ϑ γ ωr1 ωr = eef (γ) dϑ eeeef (ϑ ) dγ TOSS TTR 1 (ωr ω0σso) * TOSS TT ωr1 (ωr ω0σso) AS ω γ ϑ = eee dγ ef (γ) dϑ ef (ϑ) = eee I. De Dskusson detaliat al NRSgnals și Egenschaf al DKorrelaonsspekrums găsesc oi .4 (vezi Fig. 31). A10