ILM - 19-Spectro Recherche-dimeralkalin_en_new
Spectrometrie de înaltă rezoluție a dimerilor alcalini
A. ROSS, P. CROZET, H, HARKER
Fig 1. Curbele de energie potențială moleculară specifice NaK, dar și tipice altor dimeri alcalini, care prezintă fluorescență față de complexul spin-orbită.
Fluorescența indusă de laser (e) cuplat cu spectrometria Fourier se dovedește a fi foarte eficientă pentru studiul dimerilor alcalini, pentru care măsurătorile de precizie oferă un cadru necesar pentru experimentele efectuate în condiții foarte reci și servesc drept test pentru modele. a legăturilor dezvoltate în special în grupul teoretic fizico-chimic al ILM. De fapt, speciile alcaline, homonucleare și mai recent dipolare sunt favorizate pentru studii prin fotoasocierea atomilor ultra-reci (PAS), care sondează preferențial nivelurile vibraționale foarte excitate, accesibile prin tehnica noastră și dificil de identificat fără cunoștința structură electronică. Această structură se dovedește a fi adesea extrem de complexă în cazul dimerilor alcalini și descrierea ei prin curbe de energie potențială V (R), posibil cuplată una cu alta și care acoperă distanțe internucleare extinse, necesită (printre altele) o descriere fiabilă și precisă. efecte de centrifugare.
Abordarea noastră constă atunci în studierea stărilor electronice ale dimerilor alcalini prin tehnici de cuplare a fluorescenței induse de laser (unul sau doi fotoni) și spectrometria Fourier (LIF-FTS). Configurarea experimentală este destul de simplă, dar dă naștere la spectre bogate și rezolvate prin rotație, deoarece sunt luate în condiții care favorizează transferurile de energie prin coliziune. Excitația unui singur nivel rovibronic prin intermediul unui laser longitudinal monomod, combinată cu precizia și rezoluția spectrometriei Fourier, face posibilă descifrarea acestor spectre complexe, care se dovedesc a fi inextricabile prin absorbție directă. În plus, excitația electronică, urmând schema cu doi fotoni (pompare + emisie spontană) oferă acces la nivelurile vibronice „gerade” ale speciilor centro-simetrice, inaccesibile prin absorbție directă.
Figura 2: Spectrul LIF-FTS al sistemului A 1 Σ + - X 1 Σ + în NaK cu lărgirea unei zone de relaxare vibrațională care a permis observarea a trei treceri evitate succesive în nivelul vibrațional vA = 0 al stării electronice A 1 Σ + al NaK, interacționând cu b 3 Π.
3400 „Energii termice” independente (Tred -1), obținând o abatere a valorii pătrate medii neponderate de 0,025 cm -1, adică